茶葉檢驗(yàn)方法是茶葉質(zhì)量評(píng)判的基礎(chǔ),茶葉檢驗(yàn)包括品質(zhì)檢驗(yàn)、農(nóng)殘檢驗(yàn)、重金屬和微生物檢驗(yàn)。自1827年茶葉中發(fā)現(xiàn)咖啡堿以來(lái),隨著世界茶葉貿(mào)易的發(fā)展和興旺,茶葉檢驗(yàn)無(wú)論在內(nèi)容還是深度上,都不斷取得新發(fā)展新突破。
超高壓液相色譜-質(zhì)譜儀(UPLC-MS MS)
一、茶葉品質(zhì)檢驗(yàn)
茶葉的化學(xué)組成相當(dāng)復(fù)雜,國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的決定茶葉色、香、味的主要成分是茶多酚類(其中主要是茶多酚中的兒茶素類)、氨基酸類、生物堿(主要為咖啡堿)、芳香物質(zhì)、葉綠素等,紅茶還應(yīng)將茶黃素、茶紅素等多酚氧化產(chǎn)物列為品質(zhì)成分。茶葉生化的分析研究,在十九世紀(jì)三十年代至八十年代,僅僅對(duì)個(gè)別化學(xué)成分進(jìn)行分析。我國(guó)茶葉理化分析研究工作在1950年之前只作了些許零星的茶葉生化分析工作,在此期間比較突出的是屠祥麟于1933年收集了國(guó)內(nèi)許多重要茶類,進(jìn)行了茶葉生化成分的系統(tǒng)分析,并擬訂了第一部茶葉檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)《中國(guó)茶葉分析及其化學(xué)檢驗(yàn)暫行標(biāo)準(zhǔn)》。
從上世紀(jì)50年代起,各國(guó)開(kāi)始廣泛開(kāi)展了茶葉理化審評(píng)的研究,以此探討茶葉的物理性狀和分析茶葉中各種有效化學(xué)成分的含量,從計(jì)量的數(shù)據(jù)來(lái)尋求理化審評(píng)方法,以鑒定茶葉品質(zhì)優(yōu)劣、取代感官審評(píng)。中國(guó)的茶葉高等院校、科研單位、進(jìn)出口商品檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)等部門先后分別對(duì)茶葉外形的容量、茶湯電導(dǎo)度、比色、檢測(cè)水浸出物含量、咖啡堿含量、粗纖維含量、茶多酚類總量、兒茶素總量、茶黃素含量和茶紅素含量、氨基酸總量、茶氨酸含量及紅碎茶品質(zhì)化學(xué)鑒定法等方面作了大量的分析研究工作,并取得了初步成果。八十年代之后,茶葉生化成分研究有了新的發(fā)展,分析檢測(cè)手段不斷更新。檢測(cè)方法的專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)相繼出版。
原外經(jīng)貿(mào)部于1981年頒布WMB48(3)-81茶葉檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)。原國(guó)家商檢局于1986年頒布ZBX50001-14-86《出口茶葉檢驗(yàn)方法》,規(guī)定了出口茶葉取樣方法;出口茶葉磨碎試樣干物質(zhì)含量的測(cè)定方法;出口茶葉品質(zhì)感官審評(píng)方法;出口茶葉水分測(cè)定方法;出口茶葉灰分測(cè)定方法;出口茶葉水溶性灰分和水不溶性灰分測(cè)定方法;出口茶葉酸性不溶性灰分測(cè)定方法;出口茶葉水溶性灰分堿度測(cè)定方法;出口茶葉水浸出物測(cè)定方法;出口茶葉咖啡堿測(cè)定方法;出口茶葉粗纖維測(cè)定方法;出口茶葉粉末和碎茶含量測(cè)定方法等。
1987年,國(guó)家組織專家制定了編號(hào)為GB8302—14—87《茶理化檢驗(yàn)方法》系列標(biāo)準(zhǔn)13個(gè),此系列標(biāo)準(zhǔn)成為我國(guó)第一個(gè)茶葉檢驗(yàn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),由中華全國(guó)供銷合作總社歸口,包括取樣、水分、游離氨基酸等,大大豐富了我國(guó)茶葉檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容,統(tǒng)一了茶葉理化檢驗(yàn)方法,為茶葉產(chǎn)品國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的制定打下了基礎(chǔ)。2008年全國(guó)茶葉標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)成立以后,茶葉檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)變?yōu)橛扇珖?guó)茶葉標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC339)歸口,經(jīng)幾次修訂GB8302—14,補(bǔ)充理化成分及茶葉中微量元素的檢測(cè)方法,目前的茶葉理化檢測(cè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)包含了水分的測(cè)定;灰分的測(cè)定;取樣;磨碎試樣制備及其干物質(zhì)含量測(cè)定;水浸出物測(cè)定;水溶性灰分堿度測(cè)定;茶葉水溶性灰分和水不溶性灰分測(cè)定;茶葉酸性不溶性灰分測(cè)定;粗纖維測(cè)定;粉末和碎茶含量測(cè)定;咖啡堿測(cè)定;茶葉中茶多酚和兒茶素類含量的檢測(cè);游離氨基酸總量測(cè)定;磚茶含氟量的檢測(cè);茶葉中茶氨酸的測(cè)定;茶葉中茶黃素測(cè)定;茶葉中鐵、錳、銅、鋅、鎳、磷、硫、鉀、鈣、鎂的測(cè)定;茶葉感官審評(píng)方法等。作為茶葉提取物的速溶茶的理化成分檢測(cè)也于2008年起制定了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 18798.1-2017 固態(tài)速溶茶包括取樣;總灰分測(cè)定;自由流動(dòng)和緊密堆積密度測(cè)定;兒茶素類含量的檢測(cè)方法等。
茶葉品質(zhì)檢驗(yàn)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過(guò)30年的修訂與補(bǔ)充,為茶行業(yè)的發(fā)展發(fā)揮了積極作用。在這個(gè)過(guò)程中,茶葉中特征性物質(zhì)茶多酚的檢測(cè)方法變動(dòng)較大,主要變化在2008年的修訂版,由于茶多酚測(cè)定方法的原理從根本上發(fā)生了變化,必將引起測(cè)定結(jié)果的變化,修訂版GB/T8313-2008比原版GB/T8313-2002的茶多酚結(jié)果低33%左右。
二、茶葉安全檢驗(yàn)
茶葉安全標(biāo)準(zhǔn)的檢驗(yàn)方法是制定茶葉安全標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ),包括農(nóng)藥殘留和污染物,茶葉所用檢測(cè)方法基本采用食品中的農(nóng)殘檢測(cè)和重金屬元素檢測(cè)方法為依據(jù),檢測(cè)方法由國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部和國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)管局管理。早期的GB5009.57-1985茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法完全采用食品中總砷的測(cè)定、食品中鉛的測(cè)定、食品中銅的測(cè)定、食品中六六六、滴滴涕殘留的測(cè)定方法,第一個(gè)茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBn144-1981共規(guī)定了包括六六六、滴滴涕、鉛、銅等四項(xiàng)指標(biāo),采用的是GB5009.57的方法標(biāo)準(zhǔn)。
?1988年GB 9679-1988《茶葉衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》代替GBn144-1981并在2005年被廢止后,茶葉的安全指標(biāo)納入食品安全標(biāo)準(zhǔn),由GB2762-2005(污染物限量)、GB2763-2005(農(nóng)藥最大殘留限量)規(guī)定,檢驗(yàn)項(xiàng)目包括9項(xiàng)農(nóng)殘和3項(xiàng)污染物。
從2005年起,GB2762、GB2763基本保持每?jī)赡晷抻喕蛟鲅a(bǔ)1次,至今已更新為GB2762—2018和GB2763-2019,檢驗(yàn)項(xiàng)目包括鉛和農(nóng)藥殘留65項(xiàng)。鉛的檢驗(yàn)方法基本包含石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、火焰原子吸收光譜法和二硫腙比色法等,采用GB5009.12-2017食品中鉛的測(cè)定、GB5009.268-2016食品中多元素的測(cè)定,為現(xiàn)行有效的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
茶葉中農(nóng)藥殘留重點(diǎn)檢測(cè)種類以殺蟲(chóng)劑為主,其次分別為除草劑、殺螨劑、殺菌劑和植物調(diào)節(jié)劑等,農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有:色譜法(氣相色譜—質(zhì)譜法、高效液相色譜法、高效液相色譜—質(zhì)譜聯(lián)用法等)、免疫分析法、生物傳感技術(shù)等,不同種類農(nóng)藥的檢測(cè)方法有所側(cè)重,多成分殘留檢測(cè)法成為食品安全檢測(cè)及標(biāo)準(zhǔn)改進(jìn)的重心,現(xiàn)行測(cè)定茶葉中農(nóng)藥殘留的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)主要包括GB/T23204-2008GC/MS法;GB23200.13-2016LC/MS/MS法;GB23200.113-2019GC/MS/MS法。
電感耦合等離子發(fā)射光譜儀?(ICP)
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四、茶葉檢測(cè)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)展望
茶葉作為食品,既具有食品的共性也有茶葉的個(gè)性,檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)將圍繞普遍性和特殊性進(jìn)行制修訂工作。下一步,茶葉檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)將會(huì)遵守幾個(gè)要點(diǎn):1.首先在食品檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的通用性基礎(chǔ)上,微量元素、微生物方面檢測(cè)將會(huì)完全采用食品中元素的測(cè)定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);農(nóng)藥殘留除用食品中檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法外,更要考慮茶葉檢測(cè)的基質(zhì)效應(yīng),一般優(yōu)先考慮需要制定茶葉中農(nóng)殘檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn);茶葉理化成分的檢測(cè),重點(diǎn)會(huì)關(guān)注茶葉特征性成分檢測(cè)方法的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的制定,根據(jù)對(duì)茶葉有效成分的深度探索,按茶葉成分測(cè)定開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)的制定工作,滿足國(guó)內(nèi)外的多方需求。2.檢測(cè)手段將更多地依賴檢測(cè)儀器,不斷提高食品檢測(cè)儀器設(shè)備的科研技術(shù)含量,提升儀器設(shè)備檢測(cè)的精準(zhǔn)度,進(jìn)一步地推動(dòng)食品安全生產(chǎn),為食品安全監(jiān)督工作提供了更加可靠的技術(shù)保障。作為標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法,對(duì)儀器的要求也將同步更新,元素檢測(cè)儀器主要包括原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜儀(AFS)與電感耦合等離子發(fā)射光譜法(ICP)以及ICP與質(zhì)譜(MS)聯(lián)用(ICP-MS)。農(nóng)殘檢測(cè)儀器包括氣相色譜儀、液相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜儀、液相色譜質(zhì)譜儀等。茶葉成分檢測(cè)除了用到大型的儀器外,經(jīng)典的基礎(chǔ)化學(xué)方法也占有一席之地。
作者簡(jiǎn)介:周衛(wèi)龍,國(guó)家茶葉質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心常務(wù)副主任、中華全國(guó)供銷合作總社杭州茶葉研究院工會(huì)主席。